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<!DOCTYPE html>

<title>Hydroperoxide</title>

</head>

<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><span class="mw-page-title-main">Hydroperoxide</span></h1>

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<th>Hydroperoxide

</th></tr>

<tr>

</td></tr>

<td>R ist eine <a href="Organylgruppe" title="Organylgruppe">Organylgruppe</a>. Die <a href="Funktionelle_Gruppe" title="Funktionelle Gruppe">funktionelle Gruppe</a> ist <span style="color:blue;"><b>blau</b></span> markiert.

</td></tr></tbody></table>

<p><b>Hydroperoxide</b> sind eine Klasse <a href="Organische_Chemie" title="Organische Chemie">organisch</a>-chemischer Verbindungen mit der allgemeinen Struktur R–O–OH, wobei R ein kohlenstoffhaltiger Rest ist.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Gewinnung_und_Darstellung">Gewinnung und Darstellung</h2></div>

<p>Hydroperoxide entstehen meist bei <a href="Autoxidation" title="Autoxidation">Autoxidationsprozessen</a> (Selbstoxidation) durch Reaktion organischer Verbindungen mit Luftsauerstoff oder durch Reaktion metallorganischer Verbindungen (z. B. <a href="Grignard-Verbindungen" title="Grignard-Verbindungen">Grignard-Verbindungen</a>) mit Sauerstoff. Das Formelschema zeigt den lichtinduzierten Mechanismus der Hydroperoxid-Bildung am Beispiel des <a href="Diethylether" title="Diethylether">Diethylether</a>-Hydroperoxids („Etherperoxid“-Bildung):<sup id="cite_ref-Gossauer_1-0" class="reference"><a href="#cite_note-Gossauer-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p>

<p>Das zunächst durch Lichteinstrahlung gebildete <a href="Radikale_(Chemie)" class="mw-redirect" title="Radikale (Chemie)">Radikal</a> des Diethylethers reagiert mit Sauerstoff zum Etherperoxidradikal, welches mit einem weiteren Molekül Diethylether zum Diethyletherhydroperoxid und einem Diethylether-Radikal reagiert. Da bei jedem Umsetzungszyklus ein neues Diethylether-Radikal entsteht, kommt es zu einer Kettenreaktion, solange noch Sauerstoff vorhanden ist. <a href="Photooxygenierung" class="mw-redirect" title="Photooxygenierung">Photooxygenierungen</a> von Alkenen mit mindestens einem Wasserstoffatom in Allylstellung führen zu Hydroperoxiden.<sup id="cite_ref-Hauptmann1_2-0" class="reference"><a href="#cite_note-Hauptmann1-2"><span class="cite-bracket">[</span>2<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p><p>Für <i>n</i>-Alkane ist die Reaktion mit Luftsauerstoff zu Hydroperoxiden kaum messbar, verzweigte Kohlenwasserstoffe – vor allem solche mit <a href="Terti%C3%A4r_(Chemie)" title="Tertiär (Chemie)">tertiärem</a> Kohlenstoffatom – jedoch sind der Selbstoxidation zugänglicher. <a href="Cumolhydroperoxid" title="Cumolhydroperoxid">Cumolhydroperoxid</a> entsteht durch Luftoxidation von <a href="Cumol" title="Cumol">Cumol</a> in der <a href="Benzyl" class="mw-redirect" title="Benzyl">Benzylstellung</a>. Dieses Verfahren spielt bei der industriellen Herstellung von <a href="Phenol" title="Phenol">Phenol</a> und <a href="Aceton" title="Aceton">Aceton</a> aus <a href="Benzol" title="Benzol">Benzol</a> und <a href="Propen" title="Propen">Propen</a> eine wichtige Rolle.<sup id="cite_ref-Wollrab_3-0" class="reference"><a href="#cite_note-Wollrab-3"><span class="cite-bracket">[</span>3<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Eigenschaften">Eigenschaften</h2></div>

<p>Hydroperoxide sind instabile Verbindungen,<sup id="cite_ref-4" class="reference"><a href="#cite_note-4"><span class="cite-bracket">[</span>4<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> die meist nur in Lösung hergestellt und nur in Ausnahmefällen in Substanz isoliert werden können. Sie sind meist unbeständig und häufig explosiv. Aus diesem Grund müssen Ether, die nach obigem Mechanismus mit Luftsauerstoff reagieren können, unter Licht- und Luftausschluss aufbewahrt werden. Weiterhin werden Kaliumhydroxid-Plätzchen in das Etherbehältnis gegeben, um entstandene Hydroperoxide durch Deprotonierung in die entsprechenden <a href="Kaliumsalz" title="Kaliumsalz">Kaliumsalze</a> zu überführen. Diese sind in der etherischen Phase unlöslich und fallen zu Boden, wodurch bei Etherentnahme die gleichzeitige Überführung von Hydroperoxidverbindungen in Reaktionsgefäße und dergleichen verhindert wird. Der Zerfall von Hydroperoxiden geschieht meist ebenfalls radikalisch.

</p><p>Hydroperoxide sind schwach sauer und bilden das Hydroperoxid-Ion R–O–O<sup>−</sup>. Die Salze können in der Regel nicht isoliert werden.

</p><p>Ein qualitativer Hinweis auf Hydroperoxide beruht auf ihrer oxidativen Wirkung. Man löst unter Erwärmen etwas <a href="Kaliumiodid" title="Kaliumiodid">Kaliumiodid</a> in <a href="Eisessig" class="mw-redirect" title="Eisessig">Eisessig</a> und fügt einige Tropfen der zu prüfenden Substanz hinzu. Sind Hydroperoxide (oder auch Peroxide) anwesend, so färbt sich die zuvor farblose Lösung aufgrund des sich bildenden Iods augenblicklich tiefbraun. Das kommerziell erhältliche Kaliumiodid-Stärke-Papier (färbt sich in Gegenwart von Oxidationsmitteln tiefblau-violett) kann ebenfalls zum Schnelltest verwendet werden. Ethervorräte, die längere Zeit gelagert wurden, sollten auf diese Weise auf ihren Peroxidgehalt überprüft werden, bevor man sie verwendet oder gar destilliert. Da die Etherhydroperoxide einen höheren Siedepunkt als der zugrunde liegende Ether besitzen, würde bei einer <a href="Destillation" title="Destillation">Destillation</a> der Peroxidgehalt im Rückstand gefährlich ansteigen, was zur Explosion führen kann. Eine weitere Methode zur Bestimmung von Hydroperoxiden verwendet das <a href="FOX-Reagenz" title="FOX-Reagenz">FOX-Reagenz</a>.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Verwendung">Verwendung</h2></div>

<p>Ein technisch bedeutsames Hydroperoxid ist <a href="Cumolhydroperoxid" title="Cumolhydroperoxid">Cumolhydroperoxid</a>, das bei der <a href="Aceton" title="Aceton">Acetonsynthese</a> nach dem <a href="Heinrich_Hock_(Chemiker)" title="Heinrich Hock (Chemiker)">Hock-Verfahren</a> als nicht isoliertes Zwischenprodukt auftritt.<sup id="cite_ref-Hauptmann2_5-0" class="reference"><a href="#cite_note-Hauptmann2-5"><span class="cite-bracket">[</span>5<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Im Syntheselabor wird das vergleichsweise stabile, und daher auch kommerziell erhältliche <a href="Tert-Butylhydroperoxid" title="Tert-Butylhydroperoxid"><i>tert</i>-Butylhydroperoxid</a> zur <a href="Epoxid" class="mw-redirect" title="Epoxid">Epoxidierung</a> verwendet. Eine besonders bekannte Anwendung dieser Art ist die <a href="Sharpless-Epoxidierung" title="Sharpless-Epoxidierung">Sharpless-Epoxidierung</a>.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>

<li id="cite_note-Gossauer-1"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-Gossauer_1-0">↑</a></span> <span class="reference-text"><a href="Albert_Gossauer" title="Albert Gossauer">Albert Gossauer</a>: <i>Struktur und Reaktivität der Biomoleküle</i>, Verlag Helvetica Chimica Acta, Zürich, 2006, S. 212–213, ISBN 978-3-906390-29-1.</span>

</li>

<li id="cite_note-Hauptmann1-2"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-Hauptmann1_2-0">↑</a></span> <span class="reference-text"><a href="Siegfried_Hauptmann" title="Siegfried Hauptmann">Siegfried Hauptmann</a>: <i>Organische Chemie</i>, 2. Auflage, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, 1985, S. 777–778, ISBN 3-342-00280-8.</span>

</li>

<li id="cite_note-Wollrab-3"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-Wollrab_3-0">↑</a></span> <span class="reference-text"><a href="Adalbert_Wollrab" title="Adalbert Wollrab">Adalbert Wollrab</a>: <i>Organische Chemie</i>, Springer Verlag, 2009, 2. Auflage, S. 76 ff., ISBN 978-3-642-00780-4.</span>

</li>

/* start https://de.wikipedia.org/ */

.mw-parser-output .webarchiv-memento a{color:inherit}

/* end https://de.wikipedia.org/ */

</style><a rel="nofollow" class="external text" href="https://web.archive.org/web/20180522041330/https://www.bgrci.de/fileadmin/BGRCI/Downloads/DL_Praevention/Fachwissen/Laboratorien/Unfaelle/Peroxide_bildende_Substanzen2.pdf"><i>Unfälle durch peroxidbildende Substanzen</i> Merkblatt der Berufsgenossenschaft Rohstoffe und chemische Industrie</a> (<span class="webarchiv-memento"><a href="Webarchivierung#Begrifflichkeiten" title="Webarchivierung">Memento</a></span> vom 22. Mai 2018 im <i><a href="Internet_Archive" title="Internet Archive">Internet Archive</a></i>), abgerufen am 21. Mai 2018.</span>

</li>

<li id="cite_note-Hauptmann2-5"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-Hauptmann2_5-0">↑</a></span> <span class="reference-text"><a href="Siegfried_Hauptmann" title="Siegfried Hauptmann">Siegfried Hauptmann</a>: <i>Organische Chemie</i>, 2. Auflage, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, 1985, S. 334, ISBN 3-342-00280-8.</span>

</li>

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